在很多分析測試實驗室中,都會有兩個重要的檢測器——二極管陣列(PDA)和質(zhì)譜。它們之所以成為分析測試行業(yè)的主角,主要原因是它們的檢出限能夠滿足大多數(shù)檢測項目的要求,且對目標化合物的適用范圍較廣。

雖然PDA檢測器在性能上與質(zhì)譜存在一定差距,但為什么仍然被廣泛使用呢?首先,兩者在價格方面差距明顯,PDA檢測器既便宜又好用,而且相對耐用;其次,PDA的抗污染能力也優(yōu)于質(zhì)譜。接下來,我們從更細的角度來分析PDA的優(yōu)勢。
01 對化合物的選擇性
PDA檢測器的檢測原理是化合物會選擇性吸收特定波長的光,吸收后光強減弱,由檢測器測定吸光度,其檢出限一般可以達到ppm級別。
也就是說,只要目標化合物對一定波長的光(200–800 nm)有吸收,且含量不太低,PDA通常都可以對其進行檢測。
除了一些飽和烷烴或分子量較小且不含共軛結構的化合物外,大部分有機物都具有一定的共軛結構(如雙鍵、三鍵、大π鍵等)。這些化合物通常會產(chǎn)生明顯的紫外-可見吸收,因此PDA的適用范圍與質(zhì)譜存在較大的交集。
換句話說,如果忽略樣品含量因素,PDA與質(zhì)譜在可檢測化合物范圍上會有很大一部分重合。
02 流動相的組成要求
對于質(zhì)譜來說,電噴霧電離(ESI)在高溫霧化和帶電噴霧條件下工作,流動相需要能夠揮發(fā),因此通常只能使用水相和有機相,以及一些易揮發(fā)的鹽和酸堿,否則容易污染質(zhì)譜。
同時,從安全性角度考慮,也不建議使用純有機相作為流動相。顯然,與PDA相比,質(zhì)譜在色譜條件方面的可調(diào)節(jié)性要小得多。
不過,由于質(zhì)譜本身具有很高的檢測能力,對色譜分離的要求并不十分嚴格(有興趣的讀者可以觀看往期視頻《為什么質(zhì)譜比光譜選擇性更高》)。
而PDA由于不涉及溶劑揮發(fā)過程,并且很多酸、堿和鹽在220 nm以上幾乎沒有明顯響應,因此磷酸鹽、離子對試劑等也可以使用,流動相選擇更加靈活。
03 前處理要求

04 特殊情況互補
任何檢測器都有響應盲區(qū),PDA和質(zhì)譜也不例外。在不考慮通過衍生前處理引入發(fā)色基團或離子化基團的情況下,PDA可能更適合檢測某些項目,例如維生素A、D、E以及胡蘿卜素等,因為這些物質(zhì)在液質(zhì)聯(lián)用中的響應較低,且含量差異較大,難以同時用質(zhì)譜進行測定。
當然,對于質(zhì)譜也是類似的。例如甜蜜素、飽和脂肪胺、全氟烷酸、全氟磺酸等,這些物質(zhì)在PDA檢測器中幾乎沒有響應。因此,在實際分析中仍需要根據(jù)目標物性質(zhì)選擇合適的檢測器。